1. جزء تجريبي
1.1 المواد الخام
الأمونيا إستر المعدلة المسيلة mdi (u-mdi) ، nco٪ = 28.4٪ ، الوظيفة 2 ، أكسيد الإيثيلين إنهاء بولي إثيلين بولي بروبيلين أكسيد (ppo) ، zs-2185 ، مليون = 2000 ، [ك +] & lt؛ 5 جزء في المليون ، محتوى الهيدروكسيل الأولي & gt؛ 70 ٪ في detda ، 2،4-isomer / 2،6-isomer = 80/20. mda و dibutyltin dilaurate المحفز هما كواشف كيميائية ، جرعة المحفز: 2.0 × 10-1g cat./g ppo.
1.2 إعداد العينة
يتم الاحتفاظ المواد الخام في 40 ℃. يتم خلط ppo ، موسع سلسلة diamine ومحفز (المكون a) و u-mdi (المكون b) بمقدار 200 جم في دورق بلاستيكي 50 مل وتسكب في قالب مع أداة تحريك السرير (1600r / min) ، المواد تتفاعل بسرعة في القالب ويتم تشكيلها ، يتم إخراج العينات بعد 1-2 دقائق ، وتكون ظروف ما بعد المعالجة 120 ℃ / 30 دقيقة ، ثم يتم الحفاظ عليها عند 60 درجة مئوية لمدة 7 أيام.
1.3 اختبار DSC
دو بونت 1090 محلل حراري ومطابقته التحليل الحراري بوتقة تم تسخينه عند -120 ~ 250 ℃ وترتفع درجة الحرارة عند 20 ℃ / دقيقة في جو n2 ، وكانت العينة ~ 10 ملغ.
2. النتائج والمناقشة
2.1 الحركية والتحليل الحراري للبلمرة
تين. 1 هو طيف dsc لمادة خام. كمية الانتقال الرئيسية -62.3 ℃ في منحنى ppo هي t2 من الخلية [- (ch3) ch-ch2-o-].
الشكل 2: العلاقات بين زمن الهلام وتركيز الجزء الصعب لبولي يوريثان اليوريا (puu)
نتائج التين. 2 تبين أن rtm puu البلمرة سريع للغاية.
كما يظهر في الشكل. 3 ، mda / ppo و tga أعلى بكثير من detda / ppo
يكمن الاختلاف بين هياكل الجزء الثابت في هياكل موسعات السلسلة المختلفة (الشكل 4).
fig.4 هياكل الجزء الثابت التي تشكلها mdi تتفاعل مع mda أو detda
2.2 التحليل الحراري أقل من 0 ℃
في الجدول 1 ، Δcps عبارة عن تغيير في السعة الحرارية لشريحة ناعمة مرجحة للوحدة عند tgs ، و Δcp هو تغيير في السعة الحرارية لوحدة الحافة الموزونة بوحدة في tgs ؛ sr = Δcp / ws / Δcps ، حيث ws هو جزء الوزن للجزء الناعم في كوبوليمر.
الجدول 1 التركيب الكيميائي وخصائص فصل المرحلة الصغرى في عديد اليوريثان
عينة لا. |
PPO : البريد xtender : ش-MDI ( نسبة المولي ) |
ث ح ب ( ٪ ) |
Δc ص / ميغاواط · ز -1 |
ريال سعودى ا ( ٪ ) |
t'1 / ℃ |
تي ز ا / ℃ |
تي 1 د / ℃ |
د-27 |
1.0: 0.54: 1.54 |
27.1 |
0.118 |
96.9 |
-48،0 |
42.2 |
-36،1 |
د-35 |
1.0: 1.21: 1.21 |
35.4 |
9.49 × 10 -2 |
87.5 |
-51،9 |
48.3 |
-41،6 |
د-44 |
1.0: 2.08: 3.08 |
43.6 |
6.89 × 10 -2 |
73.7 |
-47،8 |
42.6 |
-37،9 |
د-52 |
1.0: 3.23: 4.23 |
51.8 |
5.29 × 10 -2 |
66.0 |
-53،3 |
48.2 |
-41،6 |
د-60 |
1.0: 4.85: 5.85 |
59.9 |
4.23 × 10 -2 |
63.4 |
-50،1 |
40.8 |
-29،1 |
م-28 |
1.0: 0.42: 1.42 |
27.6 |
0.109 |
90.7 |
-45،0 |
45.0 |
39.3 |
م-35 |
1.0: 0.95: 1.95 |
35.4 |
9.43 × 10 -2 |
86.4 |
-60،9 |
57.2 |
-48،6 |
م-44 |
1.0: 1.63: 2.63 |
43.6 |
5.54 × 10 -2 |
59.3 |
-50،4 |
45.4 |
-39،6 |
م-52 |
1.0: 2.54: 3.54 |
51.8 |
3.54 × 10 -2 |
44.2 |
-49،3 |
41.2 |
-19،5 |
م-60 |
1.0: 3.81: 3.81 |
59.9 |
- |
- |
- |
- |
- |
ا. d-: detda puu.m-: mda puu؛ ب. wh: مخروط قطعة صلبة ؛ c.t1: درجة الحرارة عند نقطة انطلاق تا ؛ د. t: درجة الحرارة عند نقطة نهاية تا.
2.3 التحليل الحراري فوق 0 ℃
من أطياف dsc لأطوار mda و de tda المطولة بسلسلة de tda (الشكل 5) ، يمكن ملاحظة أن هناك عملية ماص للحرارة في نطاق حوالي 100 temperature فوق درجة حرارة الغرفة ، والعرض المادي للحرارة لسلسلة mda أوسع من ذلك من سلسلة detda.
كما يتضح من الشكل 5 والشكل 6 ، tdis درجة حرارة إزالة التسلسل ، درجة حرارة بدء تسلسل tcdis و de-sequence enthalpy Δhdis من puu مع امتداد mda سلسلة تتغير قليلاً فقط مع زيادة wh.